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第二十三期 日本信和化工(SHINWA CHEMICAL INDUSTRIES)手性色譜柱簡(jiǎn)介

2015年02月11日來(lái)源:管理員
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日本信和公司是生產(chǎn)氣相和液相色譜柱的公司。其中 ULTRON ES –OVM 系列手性液相色譜柱,是一種硅膠鍵合蛋白質(zhì)型手性色譜柱。手性分離是基于疏水相互作用和極性相互作用實(shí)現(xiàn),其符合美國(guó)藥典 L57,可分析硫酸氫氯吡格雷。

手性色譜柱綜合簡(jiǎn)介

手性色譜柱(Chiral HPLC Columns) 由具有光學(xué)活性的單體,鍵合在硅膠或其它聚合物上制成的固定

相(Chiral Stationary Phases)。通過(guò)引入手性環(huán)境使對(duì)應(yīng)異構(gòu)體間呈現(xiàn)物理特征的差異,從而達(dá)到光學(xué)異

構(gòu)體拆分的目的。

根據(jù)手性固定相和溶劑的相互作用機(jī)制分類

第 1 類: 通過(guò)氫鍵,∏-∏作用,偶級(jí)-偶級(jí)作用形成復(fù)合物,刷型就屬于此類手性色譜。

第 2 類: 既有類型 1 中的相互作用,又存在包埋復(fù)合物。此類手性色譜柱中典型的是由纖維素及其衍生物制成的手性色譜柱。

第 3 類:基于溶劑進(jìn)入手性空穴形成包埋復(fù)合物。這類手性色譜柱中最典型的是環(huán)糊精型手性柱,另外冠醚型手性柱和螺旋型聚合物。

第 4 類: 基于形成非對(duì)映體的金屬絡(luò)合物,也稱為手性配位交換色譜柱(CLEC)。

第 5 類: 蛋白質(zhì)型手性色譜柱。手性分離是基于疏水相互作用和極性相互作用實(shí)現(xiàn)。


根據(jù)固定相的化學(xué)結(jié)構(gòu),將手性色譜柱分為以下幾種

刷(Brush)型成稱為 Prikle 型

纖維素(Cellulose)型

環(huán)糊精(Cyelodextrin)型

大環(huán)抗生素(Macrocyclic antibiotics) 型

蛋白質(zhì)(Protein)型

配位交換(Ligand exchange) 型

冠醚(Crown eters)型

1. 刷型

刷型手性色譜柱是根據(jù)三點(diǎn)識(shí)別模式設(shè)計(jì)的,刷型手性固定相分為∏電子接受型和∏電子提供型兩類。最常見(jiàn)的∏電子接受型固定相是由(R)-N-3,5-二硝基苯甲酰苯基甘氨酸鍵合γ-氨丙基硅膠。

刷型固定相出現(xiàn)了∏電子供給和接受基的混合固定相,十分適用于β-阻斷劑的手性分離。美國(guó)REGES,日本住友(SCAS)公司和 YMC 公司是專業(yè)提供此類手性柱的制造商。

2. 纖維素型

纖維素固定相的每個(gè)單元都為螺旋型,并且這種螺旋結(jié)構(gòu)還存在極性作用, ∏-∏作用及形成包埋復(fù)合物等手性分離因素。目前此類型的柱子從分離 80%左右可能面臨到的所有手性化合物。此類柱子通常用于正相系統(tǒng),用正己烷-乙醇,正己烷-異丙醇混合溶劑為流動(dòng)相。這種類型的手性色譜柱的主要制造商之一是日本大賽璐(DAICEL)公司。


3.環(huán)糊精型

環(huán)糊精分子成錐筒型,構(gòu)成一個(gè)洞穴,洞穴的孔徑由構(gòu)成環(huán)糊精的吡喃葡萄糖的數(shù)目決定,這意味著洞穴內(nèi)部是相對(duì)疏水的區(qū)域。環(huán)糊精手性固定相產(chǎn)生手性識(shí)別要求被拆分物的疏水部分能嵌入環(huán)糊精洞穴中,形成可逆的,穩(wěn)定性不同的包合物,環(huán)糊精洞口的羥基和被拆分物的極性基團(tuán)相互作用。環(huán)糊精固定相的選擇性取決于分析物的分子大??;α-環(huán)糊精只能允許單苯基或萘基進(jìn)入,β-環(huán)糊精手性固定相應(yīng)用范圍最廣。

最近,對(duì)環(huán)糊精的修飾使環(huán)糊精型手性色譜柱可以分離更多的化合物,并可用于氣相手性色譜分離。這些新型的環(huán)糊精固定相有許多優(yōu)點(diǎn),它們可以分離更多化合物,價(jià)格上也有競(jìng)爭(zhēng)力。由于改進(jìn)了手性識(shí)別能力使其更適用于制備色譜,比如:德國(guó)默克(Merck)和日本住友(SCAS),日本大賽璐(DAICEL)和日本信和(SHINWA)公司都有生產(chǎn)。

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4配位交換型

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手性配位交換色譜(Chiral Ligand Exchange Chromatography,CLEC)是通過(guò)形成光學(xué)活性的金屬絡(luò)合物而達(dá)到手性分離,主要用于分離氨基酸類和乳酸類。

日本三菱化學(xué)(MITUBISHI CHEMICAL)和大賽璐(DAICEL)公司和日本住友(SCAS)公司生產(chǎn)此類色譜柱。

5.大環(huán)抗生素型

大環(huán)抗生素型手性色譜柱是最近發(fā)展起來(lái)的,通過(guò)將大環(huán)抗生素鍵合到硅膠上制成的新型手性色譜柱。此類色譜柱常用的大環(huán)抗生素主要有三種:利福霉素(Rifamycin),萬(wàn)古霉素(Vancomycin),替考拉寧(Ticoplanin)。利福霉素作為手性添加劑在毛細(xì)管電泳分離手性化合物方面得到了成功運(yùn)用。萬(wàn)古霉素和替考拉寧分子結(jié)構(gòu)中存在”杯”狀結(jié)構(gòu)區(qū)和糖”平面”結(jié)構(gòu)區(qū)。此類色譜柱性質(zhì)穩(wěn)定,可用于多種分離模式,非常適用于制備色譜。美國(guó) ASTEC 公司生產(chǎn)此類色譜柱。

6.蛋白質(zhì)型

蛋白質(zhì)型手性柱依賴于疏水相互作用和極性相互作用原理實(shí)現(xiàn)分離,目前已經(jīng)有多種蛋白質(zhì)被應(yīng)用于鍵合手性柱固定相。應(yīng)用較多的是α-酸性糖蛋白(α-Acid Glycoprotein,AGP),人血清白蛋白(HumanSerum Albumin,HSA),牛血清白蛋白(Bovine Serum Albumin,BSA)和卵類粘蛋白由蛋清中提取,分子量為 55,000,它可分離大量的胺類和酸類化合物,該柱的應(yīng)用比較廣,但一些有機(jī)溶劑(如乙腈,甲醇)可使蛋白變性,因此使用起來(lái)要特別注意。該類柱由日本信和(SHINWA)公司和英國(guó)(Chrom Tech)公司生產(chǎn)。

7.冠醚型

冠醚類固定相用于分離一級(jí)胺,一級(jí)胺必須質(zhì)子化方能達(dá)到分離。因此必須使用酸性流動(dòng)相,如高氯酸。最常用的是冠醚類固定相是 18-冠-6.無(wú)論(+)或(-)型均可達(dá)到有效分離,并可通過(guò)變化(+)(-)類型而改變分析物出峰順序。此類手性色譜柱生產(chǎn)商有日本大賽璐(DAICEL)公司和日本住友(SCAS)公司。


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